중간 매력 에멀젼의 복잡한 광학 전달, 역학 및 유변학

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Jul 16, 2023

중간 매력 에멀젼의 복잡한 광학 전달, 역학 및 유변학

Scientific Reports 13권, 기사 번호: 1791(2023) 이 기사 인용 587 액세스 1 인용 2 Altmetric Metrics 세부 정보 브라운 단분산 시스템의 단거리 매력 소개

Scientific Reports 13권, 기사 번호: 1791(2023) 이 기사 인용

587 액세스

1 인용

2 알트메트릭

측정항목 세부정보

단분산 콜로이드 구체의 브라운 시스템에 단거리 인력을 도입하면 구조와 결과적으로 광학 전달 및 유변학적 특성에 실질적으로 영향을 미칠 수 있습니다. 여기서는 크기별로 분류된 콜로이드 에멀젼의 경우 열 에너지(\(\about 5.6\)\(k_{\textrm{B}}T)\)보다 훨씬 높지만 그리 크지 않은 중간 인력 강도를 부과하는 것을 보여줍니다. , 미셀 고갈을 통해 측정된 광학 전송의 역 평균 자유 경로 \(1/\ell ^*\)에서 액적 부피 분율 \(\phi\)의 함수로 눈에 띄는 노치가 발생합니다. 경구 유리 전이 \(\phi _{\textrm{g}}\)와 최대 무작위 재밍 \(\phi _{\textrm{MRJ}}\) 사이에 나타나는 이 노치는 다음을 의미합니다. 강력하게 매력적인 에멀젼 젤의 작은 물방울 네트워크와 비교하여 조밀하고 조밀한 물방울 클러스터가 더 많이 존재합니다. 우리는 강력하게 매력적인 콜로이드 시스템에 대해 이전에 장식된 코어-쉘 네트워크 모델을 확장하여 전단 강성에 기여하지 않는 조밀한 비침투 클러스터를 포함합니다. 측정된 \(1/\ell ^*(\phi )\)를 사용하여 이 확장된 모델을 제한함으로써 우리는 매력적인 콜로이드 시스템에서 수행된 확산파 분광법(DWS) 실험의 미세유변학적 해석을 개선하고 확장합니다. 우리의 측정 및 모델링은 적당히 매력적인 유리와 강하게 매력적인 젤 사이의 단거리 중간 인력을 갖는 조밀하고 무질서한 콜로이드 시스템의 광학 전달 및 전단 유변학적 특성의 풍부함과 복잡성을 보여줍니다.

연속 액체상에서 콜로이드 사이에 단거리 인력 상호 작용을 가하면 평형 및 비평형 모두 광범위한 브라운 콜로이드 시스템이 극적으로 변경되어 구조적 형태, 역학 및 물리적 특성이 달라질 수 있습니다1,2,3,4,5 ,6,7,8. 특히, 희석 한계를 초과하는 더 높은 콜로이드 부피 분율 \(\phi\) 및 열 에너지 \(k_{\textrm{B}}T\)보다 훨씬 강한 인력 상호작용의 경우, 여기서 \(k_ {\textrm{B}}\)는 볼츠만 상수이고 T는 온도입니다. 콜로이드 네트워크가 형성되어 콜로이드 겔을 생성할 수 있습니다6,9,10,11,12. 콜로이드의 모양, 크기 분포 및 변형성, 시스템에 부과된 준비 및 흐름의 이력, 콜로이드 간 인력의 유형, 범위 및 강도는 모두 콜로이드의 구조, 역학 및 특성에 영향을 미칠 수 있는 요소입니다. 젤13,14. 예를 들어, 상호 작용 잠재력의 깊은 2차 인력 우물에서 발생하는 미끄러운 결합15,16을 통해 형성된 단거리 강력한 인력 시스템은 전단 강성을 통해 형성된 고체-미립자 시스템과 국지적 배위수의 분포가 다를 수 있습니다. 결합14,15,16, 매우 깊은 1차 유인 우물1,17에서 발생합니다. 매우 매력적인 콜로이드 겔은 국소적으로 무질서한 구조를 갖는 특정 유형의 콜로이드 시스템을 나타내지만 평균 메쉬 크기와 관련된 특징적인 길이 척도는 DLCA(확산 제한 클러스터 응집) 과정을 통해 나타날 수 있습니다. 대조적으로, 거의 단단한(NH) 상호 작용에 접근하는 매우 약한 콜로이드 인력의 다른 한계에서는 무질서한 콜로이드 유리가 빠른 삼투압 압축을 통해 밀도가 높은 \(\phi\)로 형성될 수 있습니다. 콜로이드 유리를 더욱 높은 \(\phi\)로 삼투압으로 압축하면 콜로이드 유리가 막힐 수 있습니다.

콜로이드 젤과 콜로이드 유리는 모두 무질서하고 저주파 안정기 전단 탄성을 나타낼 수 있지만 주로 \(k_{\textrm{B}}에 대한 콜로이드 인력의 강도로 구별되는 두 가지 다른 유형의 연성 탄성 시스템을 나타냅니다. 티\). 우리는 약한 매력에서 단단한 것까지 상호 작용이 있고 콜로이드 유리와 같은 장기간의 이완이 부족한 조밀한 콜로이드 시스템을 지칭합니다. 단단한 구체에 대한 에르고딕-비에르고딕 전이의 고전적인 개념이 사라지는 인력의 한계에 적용되기 때문입니다. 단단한 단분산 구의 유리 전이 부피 분율 \(\phi _{\textrm{g}} \about\) 0.56–0.5819,20,21 바로 위의 \(\phi\)에 대해 이러한 단단한 구 유리는 다음을 나타냅니다. 비에르고딕성과 평균적으로 콜로이드당 매우 제한된 접근 가능한 병진 미세 상태의 결과로 영주파수 탄성 고원 전단 저장 계수, \(G^\prime _\text {p}\); 그러나 \(\phi\)가 \(\phi _{\textrm{g}}\)보다 다소 증가하더라도 \(G^\prime _\text {p}\)의 크기는 유한한 상태로 유지됩니다. 예를 들어, 고전적인 모드 결합 이론(MCT)22,23은 유리 형성 액체와 상호 작용하는 콜로이드 시스템24의 유리 역학을 설명합니다. MCT는 \(\phi\)가 \(\phi _{\textrm{g}}\) 쪽으로 증가함에 따라 밀도 변동의 완화 시간의 발산을 예측합니다. 그러나 훨씬 더 큰 \(\phi\)의 경우 단단하고 단단한 구체의 콜로이드 유리는 최대 무작위 재밍(MRJ) 지점에 접근합니다25, \(\phi _{\textrm{MRJ}} \대략\) 0.646(의 통찰력 있는 개선) Random Close Packing의 초기 개념26), 영주파수 \(G^\prime _\text {p}\)는 이상적으로 단단한 콜로이드가 걸리고 닿을 때 효과적으로 발산됩니다. 대조적으로, 공간을 채우는 네트워크로 구성된 콜로이드 겔은 \(\phi _{\)보다 훨씬 낮은 \(\phi\)에 대해 상당한 제로 주파수 \(G^\prime _\text {p}\)를 가질 수 있습니다. 텍스트RM{g}}\). 두 경우 모두 콜로이드 물체가 매우 단단한 고체 구체가 아닌 부드러운 경우 이 부드러움은 동작을 수정할 수 있으며 \(G^\prime _\text {p}\)는 \(\phi _{에서 발산하지 않습니다. \textrm{MRJ}}\)27. 또한 단거리 인력의 강점과 인력보다 더 짧은 거리에 존재할 수 있는 반발력도 안정화되어 \(G^\prime _\의 시작 및 \(\phi\)-의존성 모두에 영향을 미칠 수 있습니다. 텍스트 {p}\)28,29. 충분히 낮고 중간 인력 강도의 경우 기체와 같은 단량체 단계와 액체와 같은 비침투 클러스터 단계 사이의 2단계 공존이 발생할 수 있습니다6,30,31; 그러나 \(\phi _{\textrm{g}}\)보다 훨씬 낮은 \(\phi\)의 경우 전단 강성 삼출 네트워크가 없기 때문에 그러한 가스 클러스터 시스템의 전단 유변학은 주로 점성이 있습니다. 탄력적이지 않습니다.

\) 12 towards high \(\phi\) are facilitated by droplet deformation, arising from at least one of short-range attraction and osmotic compression; yet, regions of near-contact are stabilized against coalescence by the screened electrostatic repulsion. The presented \(p_N(N,\phi )\) are consistent with our particular experimental protocol for emulsion-preparation and observed optical transport properties; yet, these distributions are not necessarily universal for any method of preparing an attractive emulsion./p> 0.64, by varying the model’s parameters [Eq. (1) with \(\phi _\text {core,nonperc}\) temporarily set to zero]. Then, after fitting the overall shape of \(1/\ell ^*_\text {IA}(\phi )\) excluding the notch, we add in the \(\phi _\text {core,nonperc}\) component by transferring weights from \(\phi _\text {shell}\) for \(\phi \le\) 0.64 and from \(\phi _\text {SDD}\) within the lower end of notch region. After iterations of minimizing \(\chi ^2\) for the \(1/\ell ^*_\text {IA}(\phi )\) fit over the entire \(\phi\) range, having all key features considered, we obtain a regularized curve fit of \(1/\ell ^*_\text {IA}(\phi )\) with smooth conversion between all the component droplet volume fractions (see also Supplementary Information)./p>